引言
甲醇是化工、石化和能源行業(yè)最重要的原料之一,2015年全球產(chǎn)量為 83Mt,全球產(chǎn)量年均增長(zhǎng)率為72%,預(yù)計(jì)2020年將達(dá)到1175Mt。甲醇在工業(yè)應(yīng)用方面,從進(jìn)一步加工成散裝化學(xué)品 (如甲醛和乙酸)、合成燃料 (如MTBE和DME),其 在 能 源 方 面 的 應(yīng) 用 以 甲 醇 制 烯 烴(MTO)和汽油共混物等形式的成品油置換為向?qū)?,其需求日益增長(zhǎng)。
天然氣化工投資強(qiáng)度適中、投資回收期短、產(chǎn)品多樣靈活,有利于化解低氣價(jià)的矛盾,有利于分散上游開(kāi)發(fā)的風(fēng)險(xiǎn),有利于提高項(xiàng)目抗風(fēng)險(xiǎn)的韌性。因此,為完善我國(guó)石油企業(yè)在下游國(guó)際業(yè)務(wù)產(chǎn)業(yè)鏈的布局,提高產(chǎn)品的附加值,提升項(xiàng)目的效益,應(yīng)適度發(fā)展天然氣制甲醇產(chǎn)業(yè)。任何一個(gè)工業(yè)產(chǎn)業(yè),工藝技術(shù)的選擇對(duì)生產(chǎn)企業(yè)而言尤為重要,好的工藝可以在裝置安全、穩(wěn)定運(yùn)行的情況下,節(jié)約投資成本,降低能量消耗,易操作、易維護(hù)。以下筆者就幾種天然氣制甲醇合成氣轉(zhuǎn)化工藝進(jìn)行論述,以期為天然氣制甲醇合成氣轉(zhuǎn)化工藝技術(shù)的選擇或技改提供一些參考。
1天然氣轉(zhuǎn)化反應(yīng)原理
天然氣的主要成分為甲烷,甲烷通過(guò)與水蒸氣發(fā)生重整反應(yīng)生成以CO和H2為主要成分的合成氣,之后CO與水蒸氣發(fā)生變換反應(yīng),反應(yīng)方程式如下:
CH4+H2O = CO+3H2(1)
CO+H2O = CO2+H2(2)
天然氣、石油氣、碳?xì)浠衔镆矔?huì)發(fā)生類似的反應(yīng),反應(yīng)方程式為:
CnHm+nH2O = nCO+(n+1/2m)H2(3)
反應(yīng)過(guò)程中,蒸汽可能被CO2取代,可以通過(guò)CO2調(diào)整 H2與CO適宜的比例,益于合成氣的生成,反應(yīng)方程式為:
CH4+CO2 = 2CO+2H2(4)
反應(yīng)(1)~(4)的進(jìn)行均需要催化劑的作用,通常需要負(fù)載活性組分 Ni。
甲烷也可以與氧氣發(fā)生部分氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為合成氣,反應(yīng)方程式為:
2CH4+O2 = 2CO+4H2(5)
甲烷重整反應(yīng)(1)與變換反應(yīng)(2)在重整溫度下為可逆反應(yīng),反應(yīng)(2)是微放熱的,在蒸汽重整溫度較高時(shí),反應(yīng)平衡向左移動(dòng);當(dāng)使用大量過(guò)剩蒸汽參與反應(yīng)時(shí),會(huì)消耗 CO,反應(yīng)得到更多的 CO2,生成的合成氣中 H2過(guò)剩,未轉(zhuǎn)化的氣體在合成甲醇階段可以回收利用。反應(yīng)(3)為不可逆反應(yīng),反應(yīng)可以一直進(jìn)行到重?zé)N完全轉(zhuǎn)化。反應(yīng)(4)與反應(yīng)(1)、反應(yīng)(2)是有區(qū)別的,據(jù)勒夏特列原理 (化學(xué)平衡移動(dòng)原理),在高溫條件下,反應(yīng)平衡向右移動(dòng),甲烷含量減少,CO含量增高;當(dāng)反應(yīng)體系壓力增大時(shí),反應(yīng)平衡向左移動(dòng),甲烷含量增高;當(dāng)反應(yīng)體系水碳比增大時(shí),反應(yīng)平衡向右移動(dòng),甲烷含量減少。
綜合以上反應(yīng)并結(jié)合實(shí)際生產(chǎn)所需,天然氣制甲醇的主要目標(biāo)為:① 生產(chǎn)過(guò)程中采用適宜的 H2/CO生產(chǎn)合成氣,提高蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)中天然氣的轉(zhuǎn)化率,以及降低噸產(chǎn)品的能耗;② 減少天然氣在轉(zhuǎn)化爐管內(nèi)燃燒產(chǎn)生的 CO2排放;③ 減少積炭的形成,避免催化劑失活,延長(zhǎng)催化劑的使用壽命。就反應(yīng)平衡而言,高溫和低壓對(duì)甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)是有利的,但從能耗和投資的角度考慮,工業(yè)上生產(chǎn)甲醇均采用加壓轉(zhuǎn)化。
2 天然氣制甲醇合成氣轉(zhuǎn)化工藝
將天然氣轉(zhuǎn)化為合成氣并進(jìn)一步加工成甲醇產(chǎn)品是應(yīng)用最廣泛的甲醇生產(chǎn)技術(shù),幾乎所有的商業(yè)甲醇生產(chǎn)工藝都是基于合成氣 (CO+H2)的生產(chǎn)路線。目前,天然氣作為原料制甲醇合成氣可分為以下三類:一是蒸汽催化轉(zhuǎn)化工藝,包括水蒸氣催化轉(zhuǎn)化工藝、聯(lián)合轉(zhuǎn)化工藝、預(yù)轉(zhuǎn)化工藝;二是部分氧化轉(zhuǎn)化工藝,包括催化部分氧化工藝、非催化部分氧化工藝;三是熱交換型轉(zhuǎn)化工藝,典型的有ICI換熱轉(zhuǎn)化工藝和凱洛格換熱轉(zhuǎn)化工藝。
2.1 蒸汽催化轉(zhuǎn)化工藝
2.1.1 水蒸氣催化轉(zhuǎn)化工藝
天然氣水蒸氣催化轉(zhuǎn)化工藝最早于 1915年經(jīng)實(shí)驗(yàn)室開(kāi)發(fā)成功,1928年美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)石油公司將此工藝技術(shù)應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)。1933年,德國(guó)的費(fèi)托合成技術(shù)將煤作為原料制取石油。1945年后,水蒸氣催化轉(zhuǎn)化技術(shù)中采用天然氣、原油、石腦油作為原料取代了煤制氫技術(shù)。1959年,英國(guó)ICI公司使輕油水蒸氣催化轉(zhuǎn)化技術(shù)實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化應(yīng)用。我國(guó)自主研發(fā)設(shè)計(jì)的第一套烴類水蒸氣催化轉(zhuǎn)化工藝裝置是撫順石油設(shè)計(jì)院設(shè)計(jì)的制氫裝置。隨著時(shí)代的發(fā)展和技術(shù)的進(jìn)步,我國(guó)的水蒸氣催化轉(zhuǎn)化工藝設(shè)計(jì)水平不斷提高,在工藝可靠性、開(kāi)停車方便與簡(jiǎn)單性、裝置運(yùn)行的安全穩(wěn)定性、原料和燃料消耗指標(biāo)等方面達(dá)到了世界先進(jìn)水平。目前,工業(yè)烴類水蒸氣催化轉(zhuǎn)化技術(shù)十分成熟,原料種類豐富,包括天然氣、液化石油氣、煉油廠廢氣、石腦油等。
烴類水蒸氣催化轉(zhuǎn)化技術(shù)以烴類作為原料,先經(jīng)過(guò)加氫脫硫工序脫除原料氣中的有害物質(zhì)(硫、氯、砷等),凈化后的原料氣再與水蒸氣充分混合后進(jìn)入轉(zhuǎn)化爐,在鎳基催化劑的作用下發(fā)生蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng),生成以 CO、H2、CO2為主要成分的轉(zhuǎn)化氣,轉(zhuǎn)化氣經(jīng)冷卻分離冷凝液后得到所需的產(chǎn)品氣。
一段轉(zhuǎn)化工藝即為傳統(tǒng)的天然氣水蒸氣催化轉(zhuǎn)化工藝技術(shù),傳統(tǒng)合成氣的生產(chǎn)是通過(guò)蒸汽重整一步完成的。蒸汽催化轉(zhuǎn)化工藝 (SMR) 是天然氣制甲醇合成氣的典型工藝,此工藝技術(shù)已非常成熟,該工藝在900℃、2~3MPa、鎳基催化劑、水碳比為 1~2的條件下,將不同的烴源轉(zhuǎn)化為 H2、CO、CO2、CH4等組分組成的合成氣。一段轉(zhuǎn)化工藝過(guò)程主要包括原料天然氣凈化、催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)、熱回收、氣液分離四個(gè)部分。原料天然氣中含有硫化物,須將硫化物脫除至0.15~0.3 mg/m3,以避免轉(zhuǎn)化催化劑中毒;凈化后的天然氣與補(bǔ)入的水蒸氣達(dá)到工藝所需的水碳比,經(jīng)過(guò)對(duì)流段預(yù)熱后進(jìn)入轉(zhuǎn)化爐,發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng),反應(yīng)過(guò)程中所需的熱量由轉(zhuǎn)化爐輻射段的燒嘴燃燒燃料氣提供;出轉(zhuǎn)化爐的高溫轉(zhuǎn)化氣,在熱回收部分回收熱量產(chǎn)生蒸汽,產(chǎn)出的蒸汽用于驅(qū)動(dòng)透平或作為工藝熱源;換熱后轉(zhuǎn)化氣與凝液分離,得到甲醇合成氣。
天然氣制甲醇合成氣的蒸汽催化轉(zhuǎn)化工藝具有以下幾個(gè)特點(diǎn):① 轉(zhuǎn)化系統(tǒng)壓力 (通常指轉(zhuǎn)化爐出口氣體的壓力) 低,一般在2.0~2.5MPa,致使合成氣組分不好,壓縮機(jī)的功耗較高;② 轉(zhuǎn)化爐出口轉(zhuǎn)化氣溫度較高,一般在890~920℃;③ 轉(zhuǎn)化爐爐管的管壁溫度較高,一般在93~940℃;④ 轉(zhuǎn)化氣中 H2含量較高,一般在70%~75%,氫多碳少,H2/CO在2.9~3.0,會(huì)增加轉(zhuǎn)化、壓縮及合成系統(tǒng)的設(shè)備投資;⑤ 轉(zhuǎn)化反應(yīng)屬于吸熱反應(yīng),反應(yīng)過(guò)程中需外界提供熱量,蒸汽轉(zhuǎn)化工藝是在高溫條件下進(jìn)行的,高溫有利于甲醇合成氣的生成,但對(duì)轉(zhuǎn)化爐爐管材質(zhì)提出了苛刻的要求;⑥ 對(duì)能源的有效利用提出了較高要求,過(guò)多的熱量難以做到全部回收利用,也增加了合成氣的冷卻處理負(fù)荷。
一段水蒸氣催化轉(zhuǎn)化工藝的主要優(yōu)點(diǎn)是:工藝流程簡(jiǎn)單,可以說(shuō)是各種轉(zhuǎn)化工藝中流程最短、設(shè)備較少的;操作條件溫和,轉(zhuǎn)化氣最高溫度僅900℃左右。該工藝的不足之處在于:轉(zhuǎn)化氣中氫多碳少,會(huì)增加轉(zhuǎn)化、壓縮及合成系統(tǒng)的設(shè)備投資;轉(zhuǎn)化系統(tǒng)壓力低,合成氣組分不好,會(huì)增加壓縮機(jī)的功耗;另外,該工藝天然氣單耗高,是各種轉(zhuǎn)化工藝中天然氣單耗最高的,一般適用于產(chǎn)能在3000 t/d以下的甲醇裝置。
2.1.2 聯(lián)合轉(zhuǎn)化工藝
聯(lián)合轉(zhuǎn)化工藝由Lurgi公司開(kāi)發(fā),是一種一段蒸汽轉(zhuǎn)化工藝串聯(lián)純氧轉(zhuǎn)化爐進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng)的工藝。首先,天然氣中的部分甲烷經(jīng)過(guò)一段蒸汽重整 (初級(jí)重整器尺寸較小,且可在較低溫度下操作)反應(yīng)產(chǎn)生 CO和 H2,之后 O2吹入自熱重整裝置,然后一段蒸汽重整得到的 CH4、H2以及 CO送入純氧轉(zhuǎn)化爐進(jìn)一步發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)。
聯(lián)合轉(zhuǎn)化工藝的優(yōu)點(diǎn)是:降低了轉(zhuǎn)化反應(yīng)的水碳比,一段轉(zhuǎn)化爐出口轉(zhuǎn)化氣溫度降低,從而使轉(zhuǎn)化壓力降低到0.35~0.45MPa,相較于一段蒸汽轉(zhuǎn)化工藝,降低了壓縮機(jī)的投資;操作條件溫和;減少了煙氣的排放;可以滿足甲醇合成工藝所需的 H2/CO,消除了 H2的過(guò)剩,可達(dá)到節(jié)能的目的。此工藝的不足之處是工藝流程復(fù)雜,需增設(shè)空分裝置。江油市萬(wàn)利化工有限責(zé)任公司在對(duì)天然氣轉(zhuǎn)化系統(tǒng)進(jìn)行節(jié)能技改的過(guò)程中,采用了天然氣自熱式轉(zhuǎn)化工藝,該工藝在原來(lái)的一段轉(zhuǎn)化爐后增設(shè) 1臺(tái)純氧轉(zhuǎn)化爐,投資少,建設(shè)周期短,見(jiàn)效快,占地面積小,技改后噸甲醇天然氣消耗下降約 30%、電耗下降10%,甲醇產(chǎn)能達(dá)到 200 kt/a,改造達(dá)到了節(jié)能減排的目的。
2.1.3 預(yù)轉(zhuǎn)化工藝
預(yù)轉(zhuǎn)化工藝最早是由英國(guó)氣體公司開(kāi)發(fā)的,1964年,首套預(yù)轉(zhuǎn)化工藝裝置投產(chǎn)。上世紀(jì)80年代,天然氣水蒸氣轉(zhuǎn)化工藝中開(kāi)始采用預(yù)轉(zhuǎn)化工藝,Kemira.B公司在轉(zhuǎn)化爐前增設(shè) 1臺(tái)預(yù)轉(zhuǎn)化爐,成功降低了能耗。近年來(lái),大型甲醇裝置為進(jìn)一步合理利用能量,常采用在轉(zhuǎn)化爐前加預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器的工藝流程,目的是將部分CH4以及重組分進(jìn)行預(yù)轉(zhuǎn)化后再送入轉(zhuǎn)化爐,這樣可提高轉(zhuǎn)化溫度,降低水碳比,減少天然氣單耗,提高能量的利用率。
預(yù)轉(zhuǎn)化工藝過(guò)程中,首先對(duì)原料氣進(jìn)行調(diào)節(jié),之 后 天 然 氣 在 一 定 溫 度、催 化 劑 (NiO/MoO3/Al2O3)作用下經(jīng)加氫脫硫反應(yīng)器進(jìn)行脫硫處理,脫除原料氣中的 H2S,以避免蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)及甲醇合成反應(yīng)催化劑中毒而失活;脫硫后的原料氣 (主要成分為天然氣和水蒸氣) 在一定溫度和催化劑 (NiO/Al2O3)作用下,經(jīng)預(yù)轉(zhuǎn)化爐將其部分轉(zhuǎn)化得到 H2、CO、CH4組成的混合氣;混合氣預(yù)熱至一定溫度后,再送入轉(zhuǎn)化爐內(nèi)進(jìn)一步發(fā)生深度轉(zhuǎn)化反應(yīng)。
預(yù)轉(zhuǎn)化工藝具有以下優(yōu)點(diǎn):① 預(yù)轉(zhuǎn)化工藝將進(jìn)料中的重組分分解為輕組分,預(yù)轉(zhuǎn)化爐出口氣體的成分為 CO、CO2、H2、H2O、CH4,幾乎消除了重組分,這種組分的氣體進(jìn)入轉(zhuǎn)化爐會(huì)大幅降低轉(zhuǎn)化爐操作的苛刻條件,保護(hù)轉(zhuǎn)化管,減少催化劑的析碳,促使蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)平衡進(jìn)一步優(yōu)化,降低轉(zhuǎn)化催化劑對(duì)水碳比和原料組成變化的敏感性,從而增加催化劑對(duì)原料的適應(yīng)性,提高系統(tǒng)的生產(chǎn)能力,降低轉(zhuǎn)化爐的規(guī)格要求,節(jié)省設(shè)備投資;② 預(yù)轉(zhuǎn)化工藝可脫除原料氣中含有的硫、氯,減少催化劑中毒失活的可能性,起到保護(hù)催化劑、提高轉(zhuǎn)化催化劑活性、延長(zhǎng)催化劑使用壽命的作用;③ 預(yù)轉(zhuǎn)化工藝沒(méi)有設(shè)置空氣預(yù)熱器,氮氧化物的排放量大幅減少,達(dá)到了減少污染氣排放的目的;④ 對(duì)于單一的轉(zhuǎn)化原料而言,可提高轉(zhuǎn)化負(fù)荷,減少轉(zhuǎn)化管的數(shù)量,有效節(jié)約投資成本,減小設(shè)備的占地面積;⑤ 預(yù)轉(zhuǎn)化爐出口氣體中幾乎沒(méi)有重組分,可使轉(zhuǎn)化爐的工作條件不那么苛刻,增加其可操作性,從而可降低投資、節(jié)約資源、降低能量消耗,提高裝置的整體效益,適合新建甲醇裝置以及舊裝置擴(kuò)產(chǎn)10%~50%的技改。
2.2 部分氧化轉(zhuǎn)化工藝
隨著天然氣制甲醇工藝的不斷探索與研究,甲烷催化部分氧化工藝越來(lái)越受到業(yè)內(nèi)的青睞。此工藝過(guò)程主要是甲烷與氧氣進(jìn)行不完全氧化反應(yīng),主要包括非催化部分氧化和催化部分氧化 2種轉(zhuǎn)化反應(yīng)形式。
2.2.1 純氧轉(zhuǎn)化工藝
純氧自熱式轉(zhuǎn)化工藝是一種在高溫條件下碳?xì)浠衔镌谝粋€(gè)反應(yīng)器內(nèi)與氧氣發(fā)生燃燒反應(yīng)、再與蒸汽發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)的工藝。以烴類、氧氣和少量水蒸氣為原料,在轉(zhuǎn)化爐頂部混合發(fā)生部分氧化反應(yīng),然后高溫混合氣再與轉(zhuǎn)化爐中的催化劑接觸發(fā)生部分蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)而得到合成氣。其中,部分氧化反應(yīng)是放熱反應(yīng),所釋放的熱量可以滿足水蒸氣轉(zhuǎn)化反應(yīng)所需,無(wú)需外部加熱,能夠降低操作費(fèi)用和減少燃料的消耗。該工藝具有投資少、工藝簡(jiǎn)單、操作彈性大的優(yōu)點(diǎn),但需要增設(shè)空分裝置,氧氣的消耗量會(huì)增加。
自熱式催化部分氧化轉(zhuǎn)化工藝將蒸汽轉(zhuǎn)化的吸熱反應(yīng)與部分氧化的放熱反應(yīng)結(jié)合在一個(gè)反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行,蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)所需能量剛好由部分氧化反應(yīng)釋放能量提供,能量利用充分,相較于蒸汽催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)過(guò)程中所需能量由外界提供,可節(jié)省爐管的使用,降低設(shè)備投資費(fèi)用。
2.2.2 催化部分氧化工藝
天然氣催化部分氧化工藝簡(jiǎn)稱為 CPOX工藝。CPOX工藝之反應(yīng)過(guò)程是在 750~790℃和催化劑參與下,氧氣和天然氣在蜂窩反應(yīng)器以及流化床反應(yīng)器中發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成 CO和H2,合成氣進(jìn)一步直接制備得到甲醇。反應(yīng)過(guò)程中有 Ni、Rh、Pt作為活性組分的負(fù)載型催化劑參與反應(yīng),從而極大地降低了反應(yīng)溫度,操作條件易控制,能量消耗低,H2/CO易控制,有利于甲醇的合成。
該工藝中影響轉(zhuǎn)化爐生產(chǎn)能力的主要因素是轉(zhuǎn)化氣的 H2/CO,可以采用 2種方法控制最佳H2/CO:一種是一段蒸汽法加二氧化碳轉(zhuǎn)化法,此方法可減少天然氣的消耗量,減少氮氧化物的排放;另一種是二段轉(zhuǎn)化加純氧轉(zhuǎn)化法,此方法中,一股天然氣加入一段轉(zhuǎn)化爐中反應(yīng),一股天然氣加入二段轉(zhuǎn)化爐,可節(jié)省反應(yīng)過(guò)程中蒸汽的用量,減少能量的消耗??傊ㄟ^(guò)調(diào)節(jié)氧氣的用量就可以調(diào)節(jié)適宜的 H2/CO,簡(jiǎn)單易操作。
2.2.3 非催化部分氧化工藝
天然氣非催化部分氧化工藝簡(jiǎn)稱POX工藝。POX工藝之反應(yīng)過(guò)程是在 1000~1500℃的條件下,甲烷與氧氣在氣流床反應(yīng)器中進(jìn)行燃燒反應(yīng)而產(chǎn)生合成氣的過(guò)程。
此工藝中由于沒(méi)有催化劑參與反應(yīng),反應(yīng)是在高溫條件下進(jìn)行的,也就意味著對(duì)反應(yīng)器材質(zhì)提出了較高的要求;反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的熱量的回收和利用比較困難;轉(zhuǎn)化氣 H2/CO較低,不利于直接合成甲醇;反應(yīng)中會(huì)有煙灰生成,需增設(shè)合成氣的水洗工序。因此,POX工藝合成甲醇效率較低,反應(yīng)條件苛刻,不適宜大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
2.3 熱交換型轉(zhuǎn)化工藝
前人研究表明,在甲醇裝置中,兩段轉(zhuǎn)化工藝中一段爐中所需熱量與二段爐出口工藝氣攜帶的熱量相近,那么,將二段爐工藝氣的熱量提供給一段爐,可減少一段爐爐管的使用,進(jìn)而減少設(shè)備投資,能量又可得到充分利用?;诖死砟?,熱交換型轉(zhuǎn)化工藝應(yīng)運(yùn)而生,典型工藝有ICI換熱轉(zhuǎn)化工藝和凱洛格換熱轉(zhuǎn)化工藝。
熱交換型轉(zhuǎn)化工藝于轉(zhuǎn)化熱交換器系統(tǒng)中進(jìn)行,原料氣通過(guò)設(shè)備頂部管板進(jìn)入反應(yīng)器,在催化劑的作用下發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)后,再與自熱轉(zhuǎn)化爐中的氣體混合,將一段爐剩余的熱量供給二段爐利用,實(shí)現(xiàn)能源合理利用、減少能量消耗、促進(jìn)氫碳充分氧化。另外,熱交換型轉(zhuǎn)化工藝中的關(guān)鍵設(shè)備—熱交換器,可有效提高熱能的利用率,減小一段轉(zhuǎn)化爐的尺寸,降低設(shè)備的材料費(fèi)用。
3 天然氣制甲醇的發(fā)展前景
隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展,甲醇作為重要的基礎(chǔ)化工原料,其需求量越來(lái)越大。隨著我國(guó)工業(yè)化程度的不斷提升,我國(guó)工業(yè)領(lǐng)域的甲醇需求量與日俱增,而天然氣化工投資強(qiáng)度適中、投資回收期短、產(chǎn)品多樣靈活,有利于分散上游開(kāi)發(fā)的風(fēng)險(xiǎn),為完善我國(guó)石油企業(yè)在下游國(guó)際業(yè)務(wù)產(chǎn)業(yè)鏈的布局,提高產(chǎn)品的附加值,提升項(xiàng)目的效益,可適度發(fā)展天然氣制甲醇產(chǎn)業(yè)。總體而言,我國(guó)的天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)水平與國(guó)外先進(jìn)水平相比還有一定差距,有待進(jìn)一步提升,且實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中,天然氣制甲醇裝置的自動(dòng)化技術(shù)還沒(méi)有全面應(yīng)用。因此,在工業(yè)上采用天然氣作為原料制甲醇,應(yīng)不斷探索新的工藝技術(shù),將蒸汽催化轉(zhuǎn)化工藝、預(yù)轉(zhuǎn)化工藝、自熱轉(zhuǎn)化工藝、部分氧化轉(zhuǎn)化工藝等工藝的優(yōu)點(diǎn)有效結(jié)合,同時(shí)逐步提升甲醇裝置自動(dòng)化技術(shù)的應(yīng)用及水平,實(shí)現(xiàn)甲醇裝置的安全、穩(wěn)定運(yùn)行,在增加甲醇產(chǎn)量的同時(shí)力求減少能源消耗、降低投資、獲取最大經(jīng)濟(jì)效益,實(shí)現(xiàn)最大化的節(jié)能生產(chǎn)和綠色生產(chǎn)。
4 結(jié)語(yǔ)
天然氣制甲醇合成氣轉(zhuǎn)化工藝中,蒸汽催化轉(zhuǎn)化工藝屬典型工藝,此工藝技術(shù)已非常成熟,工藝流程簡(jiǎn)單,但壓縮機(jī)功耗較高,能量利用率較低;聯(lián)合轉(zhuǎn)化工藝操作條件溫和,但其工藝流程復(fù)雜;預(yù)轉(zhuǎn)化工藝原料適應(yīng)范圍廣,可增加裝置產(chǎn)能、節(jié)約資源、降低能量消耗,提高裝置的整體效益,適合新建甲醇裝置以及舊裝置擴(kuò)產(chǎn)10%~50%的技改;部分氧化轉(zhuǎn)化工藝,部分氧化反應(yīng)放出的熱量可滿足水蒸氣轉(zhuǎn)化反應(yīng)所需,無(wú)需外部加熱,可節(jié)省爐管的使用,降低設(shè)備投資;熱交換型轉(zhuǎn)化工藝中,關(guān)鍵設(shè)備熱交換器的使用,可有效提高熱能的利用率,減小一段轉(zhuǎn)化爐的尺寸,降低設(shè)備的材料費(fèi)用。
綜上所述,以天然氣為原料制備甲醇合成氣轉(zhuǎn)化工藝技術(shù)有天然氣蒸汽催化轉(zhuǎn)化工藝、預(yù)轉(zhuǎn)化工藝、部分氧化轉(zhuǎn)化工藝、熱交換型轉(zhuǎn)化工藝等,幾種工藝各有優(yōu)點(diǎn),也各自存在一些不足。因此,在我國(guó)適度發(fā)展天然氣化工的大環(huán)境下,有效結(jié)合幾種工藝的優(yōu)點(diǎn),不斷探索天然氣制甲醇合成氣轉(zhuǎn)化的新工藝,才能在裝置安全、穩(wěn)定運(yùn)行的前提下,提高裝置運(yùn)行的效率,減少能源消耗,實(shí)現(xiàn)高效、綠色生產(chǎn)。希望上述關(guān)于天然氣制甲醇合成氣轉(zhuǎn)化工藝的論述能為天然氣制甲醇轉(zhuǎn)化工藝技術(shù)的選擇或技改提供一些參考。
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