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淺析甲醇合成結(jié)蠟的原因及處理措施

發(fā)布時(shí)間:2024-11-08 15:41
作者:屈振軍 賀泉泉

       合成甲醇的方法主要包括兩種,第一種為低壓法,第二種為高壓法。選擇甲醇催化劑與甲醇合成的方法存在著相關(guān)性。采用低壓法進(jìn)行合成甲醇,存在著溫度低的特點(diǎn),而且合成的壓力也比較低,運(yùn)行成本也相對(duì)較低,使得高壓法被逐漸取代。合成甲醇催化劑的過(guò)程中采用低壓法,主要采用的催化劑就是銅基。在使用銅基催化劑的過(guò)程中,主要是促進(jìn)劑石蠟的生產(chǎn)。如果嚴(yán)重結(jié)蠟現(xiàn)象存在,就會(huì)導(dǎo)致甲醇水冷器堵塞,如果非常嚴(yán)重,就需要停車將所有的蠟清理掉。

1 甲醇合成結(jié)蠟所造成的危害

1.1 甲醇合成結(jié)蠟會(huì)導(dǎo)致甲醇產(chǎn)率降低

       水冷器和甲醇分離器的位置容易有結(jié)蠟現(xiàn)象,通過(guò)觀察水冷器就可以發(fā)現(xiàn),水冷器的冷卻效果會(huì)由于結(jié)蠟現(xiàn)象而降低。 由于水冷器中的出塔氣沒(méi)有得到充分冷卻,就使得出塔氣進(jìn)入分離器當(dāng)中之后不會(huì)完全分離,少量的甲醇會(huì)伴隨著循環(huán)氣釋放出來(lái),大約含量為0.5 %。循環(huán)氣含有一定量的甲醇,隨著循環(huán)氣返回塔中,就會(huì)惡化了反應(yīng),就容易有高級(jí)醇生成,對(duì)一氧化碳的轉(zhuǎn)化產(chǎn)生不良影響。

1.2 設(shè)備維修成本

       由于結(jié)蠟而有所增加結(jié)蠟現(xiàn)象的產(chǎn)生,使得水冷器的溫度過(guò)高,加之甲醇分離器沒(méi)有處于良好的運(yùn)行狀態(tài),就會(huì)使得氣體和液體難以有效分離。甲醇進(jìn)入到壓縮機(jī)循環(huán)段,就會(huì)有液擊產(chǎn)生,使得壓縮機(jī)的使用壽命縮短,由此設(shè)備維修成本由于結(jié)蠟而有所增加。

2 甲醇合成結(jié)蠟的主要原因

2.1 甲醇合成結(jié)蠟與鐵元素密切相關(guān)

       生成甲醇以碳鋼設(shè)備為主,在生產(chǎn)的過(guò)程中,會(huì)產(chǎn)生甲酸和有機(jī)酸腐蝕設(shè)備,此時(shí)就會(huì)有鐵質(zhì)產(chǎn)生,在原料氣中含有一氧化碳,與羰基鐵之間發(fā)生反應(yīng)之后,在催化劑的作用下,就會(huì)有脂肪烴生成。隨著催化劑的長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行,鐵的積累就會(huì)更多,生成的烷烴量就會(huì)更多。

 2.2 甲醇合成結(jié)蠟與合成反應(yīng)溫度密切相關(guān)

       低壓甲醇合成中發(fā)揮作用的催化劑是氧化鋅、氧化鈉、三氧化二鋁、氧化銅等等。銅基催化劑的過(guò)程中,鈉和鋁在一定的壓力和溫度下,就會(huì)使得氫氣和一氧化碳發(fā)生反應(yīng),促使 蠟生成。 生成甲醇的時(shí)候,塔床層溫度低,甚至比催化劑的活性溫度還要低。這種情況下,塔氣進(jìn)入到催化劑層當(dāng)中,就會(huì)有蠟生成。當(dāng)合成塔床層處于185 ℃215 ℃之間的時(shí)候,出現(xiàn)非常嚴(yán)重的結(jié)蠟現(xiàn)象。所以,乙醇生產(chǎn)中要避開(kāi)這個(gè)溫度區(qū)域。

 2.3 甲醇合成結(jié)蠟與空速和壓力密切相關(guān)

       甲醇合成的過(guò)程中生成烴類的反應(yīng)是減小體積的反應(yīng)。高壓力環(huán)境下,空速增大,合成反應(yīng)就會(huì)傾向于脂肪烴,烴類碳鏈就會(huì)有所增強(qiáng),就會(huì)產(chǎn)生結(jié)蠟的現(xiàn)象。

2.4 甲醇合成結(jié)蠟與開(kāi)車停車過(guò)于頻繁密切相關(guān)

       開(kāi)車投料階段還可以處于正常的操作溫度下,此時(shí)合成塔低溫形成,反應(yīng)氣通過(guò)后就會(huì)有蠟產(chǎn)生。當(dāng)車輛停止了,系統(tǒng)還沒(méi)有徹底置換,就會(huì)有氫氣和二氧化碳生成,當(dāng)通過(guò)合成塔 低溫反應(yīng)區(qū)的時(shí)候,就會(huì)有蠟產(chǎn)生。

3 甲醇合成結(jié)蠟的處理措施

       結(jié)蠟現(xiàn)象的產(chǎn)生,在循環(huán)氣會(huì)有超過(guò)0.6 %的甲醇含量。平均每年的甲醇消耗量可以達(dá)到大約1800噸。所以,采取相應(yīng)的預(yù)防工作是非常必要的。 其一,開(kāi)車之前要做好吹掃工作,不可以讓催化劑層中含有鐵質(zhì)物質(zhì)。 其二,車輛正常形式狀態(tài),容易結(jié)蠟的溫度為185 ℃ 215 ℃之間,在進(jìn)行停車置換的時(shí)候要力求徹底。即一氧化碳和二氧化碳的反應(yīng)要低于0.6 %。 其三,對(duì)于壓力和空速都要嚴(yán)格控制,要求空速要介于每小時(shí)8000立方米至10000立方米之間。如果出現(xiàn)嚴(yán)重的結(jié)蠟現(xiàn)象,就要停止系統(tǒng)的運(yùn)行,將蠟清除干凈。 將一個(gè)蒸汽管加在水冷器殼程上,關(guān)閉水冷器上的上水閥和回水閥,之后將蒸汽通入其中,內(nèi)壁附著的蠟經(jīng)過(guò)高溫熔化之后會(huì)逐漸流出,實(shí)現(xiàn)了清除蠟的效果。在工藝上將這項(xiàng)工藝技術(shù)稱為“煮蠟”,之后水冷器就又開(kāi)始冷卻。將蠟清除完畢之后,就可以使得穩(wěn)定甲醇的產(chǎn)量了。

4 結(jié)語(yǔ)

       綜上所述,鍋爐給水之后,如果在送入合成汽包之前沒(méi)有經(jīng)過(guò)預(yù)熱處理,就會(huì)有局部溫度在反應(yīng)床層上產(chǎn)生。如果溫度相對(duì)比較低,沒(méi)有催化劑的活性溫度高,就必然會(huì)增加石蠟的 副反應(yīng)的生成幾率,使得結(jié)蠟現(xiàn)象產(chǎn)生。所以,對(duì)于反應(yīng)床層溫度要采取相應(yīng)的控制措施,使得空速,使得裝置副反應(yīng)現(xiàn)象發(fā)生率減少。

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