(惠興勇 萬(wàn)華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司) 摘 要: 作為摘 要: 作為碳鏈的源頭,甲醇是很重要的有機(jī)原料。煤制甲醇的生產(chǎn)是在銅基催化劑( A12O3、ZnO、CuO) 作用下的催化合成反應(yīng),過(guò)程中常伴有石蠟的生成。對(duì)甲醇合成過(guò)程中石蠟的形成原因、預(yù)防以及應(yīng)對(duì)措施進(jìn)行探究,減少石蠟、穩(wěn)定生產(chǎn)。碳鏈的源頭,甲醇是很重要的有機(jī)原料。煤制甲醇的生產(chǎn)是在銅基催化劑( A12O3、ZnO、CuO) 作用下的催化合成反應(yīng),過(guò)程中常伴有石蠟的生成。對(duì)甲醇合成過(guò)程中石蠟的形成原因、預(yù)防以及應(yīng)對(duì)措施進(jìn)行探究,減少石蠟、穩(wěn)定生產(chǎn)。
發(fā)布時(shí)間: 2021-07-21 14:36
摘要:為了實(shí)現(xiàn)煤炭資源清潔高效的利用,甲醇合成技術(shù)的研究在能源結(jié)構(gòu)的調(diào)整中起到至關(guān)重要的作用。目前影響甲醇合成技術(shù)的主要因素有合成反應(yīng)器、催化劑及工藝流程的選擇,本文通過(guò)對(duì)甲醇合成的反應(yīng)機(jī)理和甲醇合成技術(shù)的簡(jiǎn)介,為未來(lái)甲醇合成技術(shù)的研究方向提供指導(dǎo)意義。 關(guān)鍵詞:甲醇合成技術(shù);合成反應(yīng)器;反應(yīng)機(jī)理
發(fā)布時(shí)間: 2021-07-17 08:38
劉 雷,連云池 摘要:在不同的操作條件下,甲醇合成反應(yīng)器銅基催化劑的使用壽命有很大變化,催化劑自身的狀況對(duì)分析數(shù)據(jù)也有很大的影響。本文對(duì)甲醇合成反應(yīng)器催化劑的使用周期進(jìn)行了統(tǒng)計(jì),找到了催化劑工況與分析數(shù)據(jù)之間的關(guān)系。隨著催化劑的性能下降,主反應(yīng)的進(jìn)行程度較淺,造成甲醇合成反應(yīng)器循環(huán)氣中的CO含量逐漸增大,同時(shí)催化劑性能的下降導(dǎo)致副反應(yīng)增多,有機(jī)酸含量增大,造成粗甲醇的pH下降。 關(guān)鍵詞:甲醇合成反應(yīng);催化劑;樣品分析
發(fā)布時(shí)間: 2021-07-03 10:44
圍繞6種國(guó)內(nèi)外不同型號(hào)的工業(yè)甲醇合成催化劑(分別標(biāo)記為GX、Z、CM、T、GH和D)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室合成氣制甲醇催化性能評(píng)價(jià),并與其中3種催化劑的工業(yè)應(yīng)用數(shù)據(jù)進(jìn)行了對(duì)比。考察了催化劑的甲醇時(shí)空收率、粗甲醇產(chǎn)物中主要雜質(zhì)乙醇含量和催化劑熱穩(wěn)定性;采用N2吸/脫附、N2O分解、XRD、H2-TPR、H2-TPD、CO-TPD、XPS分析了催化劑的“構(gòu)效關(guān)系”。結(jié)果表明,催化劑T和GH具有較高的甲醇時(shí)空收率,其中T的熱穩(wěn)定性最好(可達(dá)99.4%);催化劑GX擁有較高的抑制雜質(zhì)乙醇生成的性能,乙醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)可以控制在1.05×10-3。還原態(tài)催化劑活性Cu比表面積的提高利于提高甲醇合成催化劑甲醇的時(shí)空收率;催化劑表面Zn的適當(dāng)富集能夠抑制雜質(zhì)乙醇的生成;催化劑優(yōu)良的熱穩(wěn)定性與還原態(tài)催化劑表面CO主要吸附位的均勻性有關(guān)。
發(fā)布時(shí)間: 2021-04-13 13:49
近年來(lái)我國(guó)煤制甲醇產(chǎn)業(yè)蓬勃發(fā)展,新建或擬建煤基甲醇裝置大多采用低壓甲醇合成工藝,典型的低壓甲醇合成工藝主要有 Casale 工藝、Topsle 工藝、Lurgi 工藝、Davy 工藝以及華東理工甲醇合成工藝。新疆某 1 800 kt/a 煤基甲醇項(xiàng)目建設(shè)之初,經(jīng)對(duì)上述幾種甲醇合成工藝特點(diǎn)及近年來(lái)在國(guó)內(nèi)外大型甲醇裝置中的應(yīng)用等情況的綜合對(duì)比,最終其甲醇合成系統(tǒng)選擇了 Davy 低壓甲醇合成工藝。結(jié)合該 1 800kt / a 煤基甲醇裝置第一爐甲醇合成催化劑運(yùn)行期 ( 使用了 3 a) 內(nèi)的實(shí)際情況,分析與探討反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、原料氣組分、反應(yīng)空速、毒物與雜質(zhì)及甲醇合成催化劑顆粒尺寸等因素對(duì)甲醇合成反應(yīng)效率的影響與把控,總體上該甲醇合成系統(tǒng)的運(yùn)行狀況在同類型裝置中處于較好水平。
發(fā)布時(shí)間: 2021-03-03 16:56
甲醇是基礎(chǔ)有機(jī)化工原料和有效的能源替代品,研究甲醇技術(shù)具有重要意義。合成甲醇工藝種類繁多,各有各的優(yōu)勢(shì)和適用范圍。我國(guó)的資源特點(diǎn)決定了煤制甲醇更為經(jīng)濟(jì)合理。在發(fā)展煤制甲醇工業(yè)中,應(yīng)根據(jù)不同條件合理選擇技術(shù),才能更有效降低生產(chǎn)和投資成本,提高甲醇產(chǎn)品質(zhì)量。對(duì)煤制甲醇的主要工段煤氣化、CO 變換、合成氣凈化和甲醇合成技術(shù)進(jìn)行了綜述,并進(jìn)行了技術(shù)比對(duì)分析,期望對(duì)煤制甲醇的發(fā)展起到推動(dòng)和促進(jìn)作用。
發(fā)布時(shí)間: 2021-02-25 10:41
為更好地利用焦炭與焦?fàn)t煤氣,結(jié)合我國(guó)焦炭與焦?fàn)t煤氣生產(chǎn)現(xiàn)狀,提出了一種應(yīng)用焦炭以及焦 爐煤氣制甲醇的新工藝,介紹了該工藝主要需用到的技術(shù)單元,分析了各單元的作用與具體實(shí)現(xiàn)方案, 并研究了生產(chǎn)投資組成,進(jìn)一步論證了該方案的經(jīng)濟(jì)和技術(shù)可行性。通過(guò)該工藝的應(yīng)用,可以實(shí)現(xiàn)資源循環(huán)利用以及減少能源的無(wú)序排放。
發(fā)布時(shí)間: 2021-02-24 09:05
利用并流共沉淀法制備了Li、Mg氧化物為助劑的系列Cu/Zn/Al催化劑(Cu/Zn/Li,Cu/Zn/Mg),并采用XRD、SEM表征手段進(jìn)行了表征。利用固定床微反裝置考察Cu/Zn比、助劑種類和添加量對(duì)催化劑在合成氣制甲醇反應(yīng)中的催化性能的影響。結(jié)果表明,Li、Mg氧化物的引入對(duì)催化劑的結(jié)構(gòu)、形貌以及催化性能影響較大:無(wú)Li、Mg氧化物助劑的Cu/Zn/Al催化劑(命名為Cu/Zn)為微米級(jí)大顆粒堆積態(tài),隨著Li引入量的增加,催化從100nm左右的Cu/Zn/Li(0.05)晶粒轉(zhuǎn)變?yōu)樾∮?0nm的Cu/Zn/Li(0.1)纖維絲,其分散性和240℃較低溫催化活性隨之大幅增加,其中Cu/Zn/Li(0.05)的粗甲醇時(shí)空收率約為Cu/Zn的5~10倍,Cu/Zn/Li(0.1)的粗甲醇時(shí)空收率約為Cu/Zn/Li(0.05)的2倍;引入少量Mg得到的Cu/Zn/Mg(0.05)晶粒比Cu/Zn/Li(0.05)更細(xì),為50nm的細(xì)棒狀,其粗甲醇時(shí)空收率更大,約為Cu/Zn/Li(0.05)的2倍,與Cu/Zn/Li(0.1)的催化活性相當(dāng);Cn/Zn原子比在1~2范圍內(nèi)對(duì)含Li、Mg銅基催化劑初活性影響不大。
發(fā)布時(shí)間: 2021-02-23 10:17
反相微乳法是一種合成金屬納米顆粒的有限方法,以十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)、正戊醇、環(huán)己烷、金屬鹽溶液構(gòu)建反相微乳液體系,制備了一系列用于合成甲醇的納米銅基催化劑,并分別對(duì)其結(jié)構(gòu)、形貌和活性進(jìn)行了表征。結(jié)果表明,催化劑制備過(guò)程中的老化溫度、堿濃度、H2O/CTAB的摩爾比以及鹽溶液的濃度對(duì)催化劑的粒徑和活性均有一定的影響,為甲醇合成催化劑的新型制備方法提供了借鑒。
發(fā)布時(shí)間: 2021-01-20 14:15
利用XRF、XRD、XPS、TPO-MS和N2吸附/脫附對(duì)失活前后工業(yè)Cu/Zn/Al甲醇合成催化劑進(jìn)行表征分析,并對(duì)新催化劑進(jìn)行S、Cl、Fe強(qiáng)制中毒實(shí)驗(yàn),探究催化劑上雜質(zhì)成分及含量對(duì)其催化合成甲醇活性的影響。 結(jié)果表明,失活催化劑上產(chǎn)生了S、Cl、Fe雜質(zhì)元素 ,且自塔頂?shù)剿?,S、Cl含 量逐漸降低 ,塔頂催化劑上S和Cl質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高 ,分別為1.237%和0.118%;Fe含量自塔頂?shù)剿字饾u增多。 與新催化劑相比,失活催化劑上除含有CuO和ZnO外,還有CuS、ZnS;XPS和XRF進(jìn)一步提示,失活催化劑上可能還存在CuCl2、ZnCl2。 催化劑強(qiáng)制中毒實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)說(shuō)明,H2S、SO2、CH4S、C2H6S、HCl和羰基鐵均可以導(dǎo)致催化劑中毒,相關(guān)雜質(zhì)含量越大,其催化合成甲醇的總碳轉(zhuǎn)化率和甲醇選擇性下降幅度越高。 其中,依據(jù)企業(yè)塔頂催化劑失活特征,當(dāng)催化劑中S的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.08%~1.25%時(shí),相比于其它雜質(zhì)造成的影響,催化劑催化合成甲醇的總碳轉(zhuǎn)化率和甲醇選擇性下降幅度最大,分別為50%和19%,說(shuō)明硫化物是導(dǎo)致催化劑中毒失活的主要因素。
發(fā)布時(shí)間: 2020-12-31 16:47
發(fā)布時(shí)間: 2020-12-18 11:50
通過(guò)對(duì)甲醇精餾常壓塔壓差高影響生產(chǎn)負(fù)荷以及產(chǎn)品質(zhì)量的問(wèn)題,深入進(jìn)行了分析和研究,提出改進(jìn)措施,最終實(shí)現(xiàn)了精餾裝置的高負(fù)荷運(yùn)行,保證了產(chǎn)品質(zhì)量,降低了裝置蒸汽消耗。
發(fā)布時(shí)間: 2020-10-17 11:52